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影响变换反应的工艺条件

作者:admin日期:2013-08-09 08:49:21
简述:一、压力 压力对变换反应的平衡影响甚微,但提高压力能促使析碳和甲烷化反应的发生。从反应平衡角度而言,CO的平衡浓度与压力无关。从反应动力学角度而言,加压能提高反应速度。 二、温度 变换反应是可逆放热反应,因而低温有利于反应向生成CO2和H2方向进行。但从动力学...

一、压力

压力对变换反应的平衡影响甚微,但提高压力能促使析碳和甲烷化反应的发生。从反应平衡角度而言,CO的平衡浓度与压力无关。从反应动力学角度而言,加压能提高反应速度。


二、温度

变换反应是可逆放热反应,因而低温有利于反应向生成CO2和H2方向进行。但从动力学角度说,温度提高反应速度加快,因而就存在着最佳反应温度,由变换反应的化学平衡可知,在较高的温度下,变换反应具有较高的反应速度;在较低的温度下,可获得较高的变换率。对于低变来说,不但要考虑催化剂的活性温度,还要注意气相中的水汽含量,以确定低变过程的温度下限。因为低变过程中催化剂的操作温度较低,而气体中水蒸汽含量又较高,当气体低温进入低变系统时,就有可能达到该条件下的露点温度而析出液滴,液滴凝集于催化剂的表面,造成催化剂的粉碎,引起床层阻力的增加。同时,使得催化剂的活性降低,因此低变催化剂的操作温度不但受本身活性温度的限制,而且还必须高于气体的露点温度。为安全起见,操作温度的下限应比在此条件下的露点温度高20~30℃左右。在相同操作压力下,随着气体中水蒸汽含量的增加,露点温度升高,因而操作温度的下限也应提高,因而要尽量降低水蒸汽的含量。


三、水气比

一般指水蒸汽的摩尔数同干原料气的摩尔数之比,水气比的提高有利于提高CO反应的变换率,并加速变换反应的进行,同时有利于床层温度的控制。但过高的水气比,将会使催化剂床层的阻力增加,CO停留时间缩短,余热回收设备负荷加重,并影响设备的生产能力,且会使Co-Mo触媒反硫化。


四、空速

空速是指单位时间通过单位体积触媒的气体量。空速过大,则气体和触媒的接触时间短,CO来不及反应就离开了触媒层,变换率低:过小,则通过触媒层的气量小,降低生产强度,形成浪费,一般在催化剂活性好时,反应速度快,可以采用较大的空速,充分发挥设备的生产能力。在生产后期,触媒活性较差时,适当降低空速,以保证出口CO的含量。


五、CO2的影响

在变换反应过程中,如果能将生成的CO2除去,就可以使变换反应向右移动,提高CO的变换率。中型合成氨厂除去CO2的方法是将CO变换到一定程度后,送往脱碳工序除去气体中的CO2,然后再进行第二次变换。


六、副反应的影响

CO变换过程中,可能发生CO分解析出C和生成CH4等副反应,其反应式如下:


2CO==C+ CO2+Q

CO+3H2==CH4+H2O+Q

2CO+2H2==CH4+ CO2+Q

CO2+4H2==CH4+2H2O+Q


副反应不仅消耗原料气中有效成分H2和CO,增加了无用成分CH4的含量,而且CO分解后析出的游离碳极容易附着在催化剂表面上,使催化剂的活性降低。以上这些副反应均为体积减小的放热反应,因此降低温度、提高压力有利于副反应的进行。但在实际生产中所采用的工艺条件下,这些副反应一般不容易发生。

 

 

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